Аннотация: Применение бытовыхгидроксипропилметилцеллюлозаВместо импортного ПВХ была внедрена технология производства ПВХ с высокой степенью полимеризации. Было исследовано влияние двух видов гидроксипропилметилцеллюлозы на свойства ПВХ с высокой степенью полимеризации. Результаты показали, что замена импортного гидроксипропилметилцеллюлозы на отечественный является целесообразной.
Высокополимеризованные ПВХ-смолы — это ПВХ-смолы со средней степенью полимеризации более 1700 или со слегка сшитой структурой между молекулами, среди которых наиболее распространены ПВХ-смолы со средней степенью полимеризации 2500 [1]. По сравнению с обычной ПВХ-смолой, высокополимеризованная ПВХ-смола обладает высокой упругостью, малой остаточной деформацией при сжатии, хорошей термостойкостью, устойчивостью к старению, усталостной прочностью и износостойкостью. Она является идеальным заменителем резины и может использоваться в автомобильных уплотнительных лентах, проводах и кабелях, медицинских катетерах и т. д. [2].
Основной метод производства ПВХ с высокой степенью полимеризации — суспензионная полимеризация [3-4]. При производстве суспензионным методом диспергирующий агент является важным вспомогательным веществом, и его тип и количество напрямую влияют на форму частиц, распределение частиц по размерам и поглощение пластификатора готовой ПВХ-смолой. Наиболее часто используемые дисперсионные системы — это системы на основе поливинилового спирта и композитные дисперсионные системы на основе гидроксипропилметилцеллюлозы и поливинилового спирта, причем отечественные производители в основном используют последние [5].
1. Основные сырьевые материалы и технические характеристики.
Основные сырьевые материалы и технические характеристики, использованные в исследовании, приведены в таблице 1. Из таблицы 1 видно, что выбранная в данной работе отечественная гидроксипропилметилцеллюлоза соответствует импортной, что является необходимым условием для проведения теста на замещение в данной работе.
2 Содержание теста
2.1 Приготовление раствора гидроксипропилметилцеллюлозы
Возьмите определенное количество деионизированной воды, налейте ее в емкость и нагрейте до 70°C, затем постепенно добавляйте гидроксипропилметилцеллюлозу при постоянном перемешивании. Целлюлоза сначала плавает на поверхности воды, а затем постепенно диспергируется до равномерного распределения. Охладите раствор до нужного объема.
Таблица 1. Основные виды сырья и их характеристики.
| Название сырья | Спецификация |
| мономер винилхлорида | Оценка качества ≥99,98%. |
| Опресненная вода | Проводимость ≤10,0 мкСм/см, значение pH от 5,00 до 9,00 |
| Поливиниловый спирт А | Степень алкоголиза 78.5% - 81.5%, содержание золы ≤0,5%, летучих веществ ≤5,0%. |
| Поливиниловый спирт B | Степень алкоголиза 71.0%–73.5%, вязкость 4,5–6,5 мПа·с, содержание летучих веществ ≤5,0%. |
| Поливиниловый спирт С | Степень алкоголиза 54.0%–57.0%, вязкость 800–1400 мПа·с, содержание твердых веществ 39.5%–40.5%. |
| Импортированная гидроксипропилметилцеллюлоза А | Вязкость 40–60 мПа·с, массовая доля метоксильных групп 28–30%, массовая доля гидроксипропильных групп 7–12%, влажность ≤5,0%. |
| Отечественная гидроксипропилметилцеллюлоза B | Вязкость 40–60 мПа·с, массовая доля метоксильных групп 28–30%, массовая доля гидроксипропильных групп 7–12%, влажность ≤5,0%. |
| Бис(2-этилгексилпероксидикарбонат) | Массовая доля [ (45 ~ 50) ± 1] % |
2. 2 Метод испытания
На небольшом испытательном стенде объемом 10 л с использованием импортной гидроксипропилметилцеллюлозы проводились эталонные испытания для определения базовой формулы; для испытаний импортная гидроксипропилметилцеллюлоза заменялась отечественной; сравнивались ПВХ-смолы, полученные с использованием различной гидроксипропилметилцеллюлозы, для изучения возможности замены отечественной гидроксипропилметилцеллюлозы. На основе результатов небольших испытаний проводились производственные испытания.
2. 3 Этапа тестирования
Перед реакцией полимеризационный котел следует очистить, закрыть нижний клапан, добавить определенное количество обессоленной воды, а затем добавить диспергатор; закрыть крышку котла, после прохождения испытания под давлением азота создать вакуум, а затем добавить мономер винилхлорида; после холодного перемешивания добавить инициатор; с помощью циркулирующей воды повысить температуру в котле до температуры реакции и своевременно добавлять раствор бикарбоната аммония для регулирования значения pH реакционной системы; когда давление реакции снизится до давления, указанного в формуле, добавить терминатор и пеногаситель, а затем слить готовый продукт — поливинилхлоридную смолу — центрифугированием и сушкой, после чего отобрать пробы для анализа.
2. 4 Методы анализа
В соответствии с соответствующими методами испытаний, изложенными в стандарте предприятия Q31/0116000823C002-2018, были измерены и проанализированы вязкость, кажущаяся плотность, содержание летучих веществ (включая воду) и поглощение пластификатора 100 г готовой ПВХ-смолы; измерен средний размер частиц ПВХ-смолы; морфология частиц ПВХ-смолы исследована с помощью сканирующего электронного микроскопа.
3. Результаты и обсуждение
3.1 Сравнительный анализ качества различных партий ПВХ-смолы при мелкомасштабной полимеризации
Нажмите 2. В соответствии с методом испытаний, описанным в пункте 4, каждая партия мелкосерийной готовой ПВХ-смолы была протестирована, и результаты приведены в таблице 2.
Таблица 2. Результаты различных партий небольших тестов.
| Партия | Гидроксипропилметилцеллюлоза | Кажущаяся плотность/(г/мл) | Средний размер частиц/мкм | Вязкость/(мл/г) | Поглощение пластификатора 100 г ПВХ-смолы/г | Летучие вещества/% |
| 1# | Импорт | 0,36 | 180 | 196 | 42 | 0,16 |
| 2# | Импорт | 0,36 | 175 | 196 | 42 | 0.20 |
| 3# | Импорт | 0,36 | 182 | 195 | 43 | 0.20 |
| 4# | Одомашненный | 0,37 | 165 | 194 | 41 | 0,08 |
| 5# | Одомашненный | 0,38 | 164 | 194 | 41 | 0,24 |
| 6# | Одомашненный | 0,36 | 167 | 194 | 43 | 0,22 |
Из таблицы 2 видно: кажущаяся плотность, число вязкости и поглощение пластификатора полученной ПВХ-смолы относительно близки при использовании различных видов целлюлозы в небольших экспериментах; средний размер частиц смолы, полученной с использованием отечественной формулы гидроксипропилметилцеллюлозы, несколько меньше.
На рисунке 1 представлены изображения ПВХ-смолы, полученные с помощью сканирующего электронного микроскопа (СЭМ) при использовании различных гидроксипропилметилцеллюлоз.
(1) — Импортированная гидроксипропилметилцеллюлоза
(2) — Отечественная гидроксипропилметилцеллюлоза
Рис. 1. СЭМ-изображения смол, полученных в 10-литровом полимеризаторе в присутствии различных гидроксипропилметилцеллюлоз.
Как видно из рисунка 1, поверхностные структуры частиц ПВХ-смолы, полученных с использованием различных диспергаторов целлюлозы, относительно схожи.
В заключение можно сказать, что протестированная в данной работе отечественная гидроксипропилметилцеллюлоза имеет потенциал стать заменой импортной гидроксипропилметилцеллюлозы.
3.2 Сравнительный анализ качества ПВХ-смолы с высокой степенью полимеризации в ходе производственных испытаний
Из-за высокой стоимости и риска проведения производственных испытаний схема полной замены мелких испытаний не может быть применена напрямую. Поэтому используется схема постепенного увеличения доли отечественной гидроксипропилметилцеллюлозы в рецептуре. Результаты испытаний каждой партии показаны в таблице 3.
Таблица 3. Результаты испытаний различных производственных партий.
| Партия | М (отечественная гидроксипропилметилцеллюлоза): М (импортная гидроксипропилметилцеллюлоза) | Кажущаяся плотность/(г/мл) | Вязкость (мл/г) | Поглощение пластификатора 100 г ПВХ-смолы/г | Летучие вещества/% |
| 0# | 0:100 | 0,45 | 196 | 36 | 0,12 |
| 1# | 1.25:1 | 0,45 | 196 | 36 | 0.11 |
| 2# | 1.25:1 | 0,45 | 196 | 36 | 0,13 |
| 3# | 1.25:1 | 0,45 | 196 | 36 | 0.10 |
| 4# | 2.50:1 | 0,45 | 196 | 36 | 0,12 |
| 5# | 2.50:1 | 0,45 | 196 | 36 | 0,14 |
| 6# | 2.50:1 | 0,45 | 196 | 36 | 0,18 |
| 7# | 100:0 | 0,45 | 196 | 36 | 0.11 |
| 8# | 100:0 | 0,45 | 196 | 36 | 0,17 |
| 9# | 100:0 | 0,45 | 196 | 36 | 0,14 |
Из таблицы 3 видно, что использование отечественной гидроксипропилметилцеллюлозы постепенно увеличивалось до тех пор, пока все партии отечественной гидроксипропилметилцеллюлозы не заменили импортную. Основные показатели, такие как поглощение пластификатора и кажущаяся плотность, существенно не изменялись, что указывает на то, что выбранная в данной работе отечественная гидроксипропилметилцеллюлоза может заменить импортную в производстве.
4. Заключение
Проверка на соответствие внутренним требованиямгидроксипропилметилцеллюлозаНа небольшом испытательном устройстве объемом 10 л показано, что отечественная гидроксипропилметилцеллюлоза может заменить импортную; результаты испытаний по замене в производстве показывают, что при использовании отечественной гидроксипропилметилцеллюлозы для производства ПВХ-смолы основные показатели качества готовой ПВХ-смолы и импортной гидроксипропилметилцеллюлозы существенно не различаются. В настоящее время цена отечественной целлюлозы на рынке ниже, чем импортной. Следовательно, при использовании отечественной целлюлозы в производстве можно значительно снизить себестоимость вспомогательных веществ.
Дата публикации: 25 апреля 2024 г.